磷酸铝是不定形耐火材料中应用较为广泛的一种磷酸盐结合剂。磷酸铝是由氢氧化铝与正磷酸反应而制得的,反应时由于中和程度不同分别有磷酸二氢铝,磷酸氢铝和正磷酸铝等三种不同产物,其反应式如下:
三种产物的混合物在水中的溶解度情况。其中磷酸二氢铝溶解度最大,具有正常的胶凝性质,实践中都希望磷酸铝溶液有较多的磷酸二氢铝。在磷酸二氢铝的情况下,AL2O3/P2O5之比为0.33,实际上以此比例混合反应后并不是纯的磷酸二氢铝,而是存在AL2O3/P2O5比为0.3 和 0.35的两种混合物,当AL2O3/P2O5<0.33时,溶液中存在的化合物为[H3PO4+AL(H2PO4)3]当AL2O3/P2O5>0.33时,溶液中存在的化合物为 其中除AL(H2PO4)外,络合物为沉淀,也是磷酸二氢铝变浊的原因。
磷酸二氢铝干粉在水中同样有很好的溶解度,因此用干粉磷酸二氢铝作不定形耐火材料结合剂在许多情况下都是较为方便的。这种粉末是将磷酸二氢铝溶液在常温下真空蒸发,然后在空气中在95℃左右蒸发制得,工业上则用喷雾干燥器制取。
磷酸二氢铝的水溶液为无色透明液体,PH2.0~3.0;50%浓度的磷酸二氢铝溶液PH=2.0比重1.47~1.48,熔点22℃。如果磷酸二氢铝浓度太低(如水:磷酸二氢铝=20:1时),溶液变得不稳定,发生分解反应。
磷酸二氢铝的主要成分为AL(H2PO4)3,它在常温下溶于水,与耐火材料混合后只要不存在促凝剂,这种混合料即可在长时间内保持可塑性,做成的制品一般不硬化,加入3.8%的磷酸二氢铝施工性能随时间变化。我们看到,即使长时间放置其流动性也是较高的。这样做成的试样不加热是没有强度的,将材料成型后存放在模内,从外边单面烘烤强度变化也不大,只在有60~90℃下试佯和模具放入干燥箱中,全面干燥时,强度才会随时间而增加,当成型后的制品加热到一定温度后,磷酸二氢铝即变成焦磷酸二氢铝和偏磷酸铝,并随之发生聚合反应。
在400~500℃以上的温度下形成的偏磷酸铝聚合物AL(PO3)3,随着聚合程度的提高,使得不定形耐火材料形成较强的粘结,获得强度,偏磷酸铝发生聚合的同时也分解出部分P2O5而形成具有空间结构的ALPO4。分解出来的P2O5还与耐火材料中的AL2O3反应形成ALPO4,这种ALPO4的生成同样有利于不定形耐火材料强度的提高。磷酸二氢铝的加热变化过程