精炼炉浸渍管用刚玉尖晶石浇注料的蚀损机理:熔渣及钢液通过浇注料表面缺陷陷入其内部,与浇注料发生反应生成低熔点化合物:炉温频繁的波动,导致浇注料的内部应力过大,使其产生裂纹:在钢液及熔渣的冲刷作用下,造成浇注料剥落。 浸渍管的主体为钢结构,内部用电熔再结合镁铬砖砌筑,外部用刚玉尖晶石质浇注料整体浇注,钢结构的外壁焊有V型锚固件,纵横交错排列,以强化浇注料与钢结构之间的连接。浸渍管用浇注料一般以板状刚玉为骨料,以刚玉细粉、活性α-Al2O3微粉、镁铝尖晶石粉、镁砂为基质,使用纯铝酸钙水泥作结合剂,并添加适量的不锈钢纤维。 实验 取上述浸渍管的浇注料用后残样,制成规格为40mm×40mm×160mm的样块,采用GB/T2997-2000(2004)测定试样的体积密度和显气孔率;采用GB/T5072-2008检测试样的强度。 结果与讨论 浇注料显微结构分析可大致将浇注料用后残样分为渣层、变质层和原质层。渣层,呈深灰色,该区域内有许多孔洞和裂纹,厚度为2~3mm;中间为变质层,呈浅灰色,也有孔洞和裂纹存在,厚度约1mm;左侧为原质层,呈灰黑色。浇注料渣层推断其为低熔点的钙铝黄长石(C2AS)或钙长石(CAS2)类熔渣物质。 镁铝尖晶石呈不规则岛状分布于熔渣中,其来源有两个途径:一是浇注料内的尖晶石被渣侵蚀熔出;二是Al2O3与MgO反应形成。精炼过程中加入铝丸脱氧,使熔渣中的Al2O3含量增加,另外,浇注料中有部分Al2O3溶出,对浸渍管进行在线喷补时带入大量MgO,二者反应析出了镁铝尖晶石。钙铝黄长石(1590℃)和钙长石(1550℃)为低熔点化合物,使熔渣的黏度降低,对浇注料危害较大。另外,渣中的CaO、Al2O3易反应生成CaO·6Al2O3和CaO·2Al2O3,以及一系列低熔点化合物,如CaO·Al2O3(1650℃)、3CaO·Al2O3(1530℃)、12CaO·7Al2O3(1423℃), 变质层通过计算推算变质层中主要的物相为FeO·Al2O3镁铝尖晶石以及单质铁和铁的氧化物。渣中富含的FeO易与Al2O3反应生成FeO·Al2O3,反应见公式为。FeO·Al2O3(1780℃)、镁铝尖晶石(2103℃)的熔点较高,使熔渣粘度增大,附着在浸渍管表面形成挂渣,可对浇注料形成保护,免受熔渣的侵蚀。但随着生产的进行,挂渣会不断增厚,使浸渍管长大变粗,最终影响生产,所以需要定时清渣。FeO+Al2O3=FeO·Al2O3 点四的Fe元素含量较高,推测其主要组成为单质铁,同时含有铁的氧化物及少量Al2O3、MgO等。 原质层中主要的物相为刚玉、镁铝尖晶石和六铝酸钙。镁铝尖晶石呈细粒状均匀的嵌布于基质中,形成近似于玻璃陶瓷结构,而且大量填充于刚玉颗粒之间,同时在刚玉颗粒边缘形成镁铝尖晶石反应环。原质层中的镁铝尖晶石一部分为配料时加入,另一部分为Al2O3与MgO反应生成。MgO与Al2O3在1000℃发生反应生成镁铝尖晶石,见公式(1)。该反应产生约8%的体积膨胀,补偿了烧结带来的收缩,体积膨胀同时使浇注料中产生微裂纹,可缓冲热应力,从而改善材料的抗热震性能。理论上在原料中配入5.5%的MgO,相当于配入了22%的尖晶石,而且在浇注料中原位形成尖晶石,其性能直接加入尖晶石的浇注料。 综上所述,造成浸渍管浇注料损毁的原因主要有以下几点: (1)熔渣的侵蚀剂钢液的冲刷 熔渣的危害主要表现在对浇注料的侵蚀与渗透上。高温液态熔渣及钢液通过气孔和裂纹等通道渗入浇注料的内部。渣中的CaO、SiO2和FeO等与浇注料主成分反应生成FeO·Al2O3和C2AS、CAS2、CaO、Al2O3、3CaO·Al2O3、12CaO、7Al2O3等一系列低熔点化合物,对浇注料造成消耗,使其工作面高温强度降低。在钢液、熔渣以及C2AS等低熔点化合物的共同冲刷作用下,浇注料损毁并熔出。 另外,熔渣与浇注料产生一些反应伴有固相膨胀效应,是造成浇注料工作面出现裂纹的原因之一。在残余浇注料的渣层和变质层中观察到裂纹,这两个区域都有生成镁铝尖晶石的反应发生,该反应伴随约8%的体积膨胀。 (2)温度波动造成热剥落和结构剥落 热剥落是耐火材料在使用过程中,由于炉温周期性地急剧变化而引起的工作面剥落。精炼炉的生产特点为间歇式工作,处理钢液时的温度一般在1600~1700℃之间,处理时间为20~40min,在两炉之间的待机时间,浸渍管的温度骤降至1000℃左右。在整个精炼过程中,炉温大幅度的频繁变化,必然在浇注料内部产生热应力,当其大于当前温度下浇注料所能承受的极限强度时,就会使浇注料产生裂纹。随着裂纹的不断增加和扩展,浇注料的工作面出现开裂,进而发生剥落。 (3) 浇注料的材质 配合不合理,导致浇注料内部结构产生缺陷,造成基质和骨料之间的膨胀和收缩不能互补,从而造成开裂。 以镁砂为例,原料中的镁砂细粉易水化形成水镁石,产生较大的体积膨胀,其水化最敏感的温度在60~80℃。其次作为结合剂配入原料中的铝酸钙水泥,易与水镁石反应,生成MgAl2(OH)14·3H2O,也会产生体积膨胀,而且消耗了水镁石,加速了镁砂的水化。浇注成型时加入的水在100℃时沸腾,急剧出,使浇注料内外产生气压差。以上几点导致在烘烤过程中浇注料表面产生纵向裂纹。在高温下镁砂与氧化铝生成尖晶石的反应,也产生膨胀效应。如果原料中加入的镁砂过量,会使浇注料在烘烤以及高温工作时产生裂纹。 机械力 采取维护修补措施 可实时监控浸渍管侵蚀情况,在精炼炉生产的间隙,对浸渍管的耐火材料进行喷补维护,形成保护层避免耐材与熔渣直接接触。为获得致密的喷补料层,要求喷补料中的水分不能过高,而且其流动性要好。 结论 (1)高温液态熔渣及钢液通过浇注料工作面的气孔、裂纹和晶界等通道渗入到浇注料内部;熔渣中的CaO、SiO2、Al2O3和铁的氧化物等主要成分与浇注料中的主要成分反应,生成低熔点化合物,使浇注料熔损,并形成一定厚度的变质层。 (2)由于精炼炉间歇式的生产特点,炉温频繁的大幅度波动,在浇注料内部产生应力,并且由于变质层与原质层之间热膨胀性能的差异,导致变质层内部、变质层与原质层之间产生裂纹;在高速循环流动的钢液及熔渣的冲刷作用下,造成耐火材料剥落。 (3)从耐火材料的材质、浸渍管的制造工艺、精炼炉生产工艺和维护修补4个方面采取措施提高了浸渍管的使用寿命。 |