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ZrO2对铝铬质耐火浇注料的影响

ZrO2熔点高达2700℃,同时还具有导热系数低、耐热性好、耐蚀性好和强度高等需要特点,作为高温下使用的结构用陶瓷一直备受关注。在室温条件下取ZrO2单斜晶结构,随着温度的升高,结构变化为正方晶、立方晶和结晶相。因为该结晶相的变化伴随着约4%的体积变化,所以通过反复升温降温直至破损。而通过添加CaO作为稳定剂可以抑制结晶相的相变。除了CaO以外,Y2O3和MgO也是有这种效果的,单从价格和功能方面,大多使用CaO和Y2O3,其中CaO其材料本身廉价,稳定化容易,所以运用较多的是用CaO稳定的ZrO2。但是,存在的缺点是在高温下长时间使用时,容易产生由于相转移而导致的去稳定化现象。由此得知,与添加足够量的稳定剂的安全稳定性ZrO2相比,稳定剂添加量加以控制的部分稳定性ZrO2,由于微观裂纹等产生的效果,更加容易缓和应力。

ZrO2和Cr2O3一样,对渣的溶解度极小,希望增加渣的黏性,所以通过添加ZrO2,可能会呈现良好的耐熔损性。然而众所周知,伴随热变化会产生相转移,此时呈现常膨胀,担心在长期使用时组织会劣化。有报告称,添加ZrO2的AL2O3质浇注料,由于反复热处理导致残余膨胀收缩很大,但是通过改变添加ZrO2的种类可以抑制残余线膨胀收缩率的增加。此时还有报告称,通过使用部分稳定性ZrO2使其生成单斜晶,通过微观裂纹产生的效果,可以缓和耐火材料受到的应力。依靠这种效果,通过使用ZrO2来提高AL2O3-Cr2O3质浇注料的抗热震性。但是,有关耐火材料添加ZrO2效果方面的研究报告很少。

耐火浇注料

在AL2O3-Cr2O3质浇注料中添加各种ZrO2,研究了其对浇注料特性的影响,得出了以下结论。

(1)稳定化率

稳定化率越高,结果是体积稳定性越好。另外高温线膨胀率为直线,降温时膨胀曲线的轨迹也接近升温时的直线。稳定化率不同对耐熔损性的影响没有发现大的差异,但在抗浸透性方面,稳定化率越高,抗浸透性越好,而稳定化率越高,抗热震性越低。

通过提高ZrO2的稳定化率,则体积稳定性提高,抗浸透性提高,但抗热震性降低。

(2)关于CaO稳定的ZrO2的粒度

粒径越大体积稳定越低,另外高温线膨胀率也变大。在耐熔损性方面没有发现存在差异,但抗浸透性降低,抗热震性也降低。

根据这次的实验结果,ZrO2粒径越小,效果也好。

(3)关于稳定剂

MgO稳定的ZrO2与CaO相比,体积稳定性、抗热震性差,但耐熔损性和抗浸透性提高。由此得知由于稳定剂不同而呈现不同的特征。

(4)关于不稳定ZrO2

添加不稳定ZrO2试样反复烧成,残余膨胀大,体积稳定性差,热膨胀率曲线也发生异常膨胀收缩。但是,耐熔损性提高。在抗热震方面,由于裂纹多发,呈降低倾向。由此得知添加不稳定ZrO2试样仅耐熔损性提高。在试验中,添加ZrO2原料的AL2O3-Cr2O3质浇注料,虽然添加量为少量的2%,但却发现了很大的差异。另外还得知稳定剂和稳定化率不同,则呈现不同的性状。其中有的结果还与ZrO2原料的性状很相似。

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