硅酸乙酯本身并不能使耐火材料颗粒之间形成良好的结合,必须预先对其进行有效的水解。生成铬合硅酸盐和乙醇,然后经缩合作用形成凝胶体,才具有粘结耐火材料颗粒料的性能。水解和缩合作用如下:
Si(OC2H5)4+nH2O水解作用→Si(OC2H5)4-n(OH)n+nC2H5OH
2Si(OC2H5)4-n(OH)n→缩合作用(OH)n-1(OC2H5)4-nSiOSi(OC2H5)4-n(OH)n-1+H2O
由于硅酸乙酯不易与水相溶,其水解所需的水往往以乙醇水溶液的形式加入,为调节凝胶体的形成速度,可控制水溶液中水和乙醇的相对比例。
硅酸乙酯的水解和形成凝胶的速度,在碱性介质中进行得缓慢,在碱性介质中胶凝作用非常迅速。因此,采用碱性加入物,如轻烧MgO或NH4OH等无机物,或脂肪族的胺、杂环胺等强有机碱,来改变硅酸乙酯水解和凝胶速度。当采用轻烧MgO时要注意,因轻烧MgO在料中均匀混合比较困难,往往凝结时间反常,故把MgO分散在水和甘油的混合物中,采取改变在水和甘油混合物中所用的MgO分散体的数量或调整甘油含量可以控制凝胶时间。当用胺时,可加少量(≤5%)一种或多种强碱性胺预先加入硅酸乙酯中混拌均匀。这种溶液也称胺变性硅酸乙酯,若不与大气中的水蒸气接触就不会凝结。但当与乙醇水溶液混合后,将会迅速凝结变成坚硬的凝胶。因此,胺变形硅酸乙酯只有在使用前才可加水。
硅酸乙酯只有完全水解,才能使其结合强度得到充分提高。因为乙醇基被取代愈完全,硅氧链增加越长,愈有助于强度的提高,而未经水解和缩聚的或链短的硅酸乙酯当受热时在200~300℃下即可挥发,无助于结合强度的提高。但是,硅酸乙酯完全水解和凝聚的时间还必须适当。在不定形耐火材料混料时,若硅酸乙酯迅速地完全水解和凝聚,这时料还未形成密实结构,砌筑后就难以获得高的结合强度。故应采取逐步水解的方法,即在制备混合料以前,仅加一部分水,不足的水分在制成构筑物或制品以后,从养护时所处的潮湿大气中得到补充。在生产中要控制大气温度和相对湿度,如养护温度在85℃,其相对湿度至少高于50%。
提高温度可加快硅酸乙酯水解和凝聚过程的进行,除非在成型之前因凝结过速而可能带来的危害以外,一般有利于结合强度的提高。
硅酸乙酯水解和凝聚后,经干燥或烘烤,温度在200℃左右时可排除乙醇等挥发物,即可使构筑物或制品获得相当高的强度。在升温过程中虽有挥发物逸出,但对强度无明显影响。在高温下,由于无助熔作用,且可形成由含较大量的二氧化硅所构成的陶瓷结合,对高温强度的发展带来极有利的影响,耐热震性也较好,可用于生产氧化铝质、硅酸铝质、锆英石质及碳化硅质的不定形耐火材料用结合剂。